原标题：土壤和沉积物铍的测定石墨炉原子吸收分光光度法

目录

前言

1适用范围

2规范性引用文件

3方法原理

4干扰和消除

5试剂和材料

6仪器和设备

7样品

8分析步骤

9结果计算与表示

10精密度和准确度

11质量保证和质量控制

12废物处理

13注意事项

前言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤、沉积物中 铍的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定土壤和沉积物中铍的石墨炉原子吸收分光光度法。

本标准为首次发布。

本标准由环境保护部科技标准司组织制订。

本标准主要起草单位：中国环境监测总站、南京市环境监测中心站。

本标准验证单位：天津市环境监测中心、江苏省环境监测中心、河南省环境监测中心、 广东省环境监测中心、南京市环境监测中心站、常州市环境监测中心、江苏省理化分析测试 中心。

本标准由环境保护部2015年2月7日批准。

本标准自2015年4月1日起实施。

本标准由环境保护部解释。

警告：实验中所使用的铍标准溶液为剧毒化学品，高氯酸、硝酸具有腐蚀性和强氧化性， 盐酸、氢氟酸具有强挥发性和腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护用品，溶液配制及样品预 处理过程应在通风橱中进行操作。

1适用范围

本标准规定了测定土壤和沉积物中铍的石墨炉原子吸收分光光度法。

本标准适用于土壤和沉积物中铍的测定。当称取0.2g样品消解，定容至50ml时，本方法 的检出限为0.03mg/kg，测定下限为0.12mg/kg。

2规范性引用文件

本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用 于本标准。

GB17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输

GB17378.5 海洋监测规范第5部分：沉积物分析

HJ613 土壤干物质和水分的测定重量法

HJ/T91 地表水和污水监测技术规范

HJ/T166 土壤环境监测技术规范

3方法原理

土壤或沉积物经消解后，注入石墨炉原子化器中，经过干燥、灰化和原子化，铍化合物形 成的铍基态原子对234.9nm特征谱线产生吸收，其吸收强度在一定范围内与铍浓度成正比。

4干扰和消除

20mg/L的铁对铍的测定产生负干扰；75mg/L的镁对铍的测定产生正干扰。加入氯化钯基 体改进剂，可消除干扰。

5试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水 或同等纯度的水。

5.1 盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。

5.2 硝酸：ρ（HNO3）＝1.42g/ml，优级纯。

5.3 氢氟酸：ρ（HF）＝1.49g/ml，优级纯。

5.4 高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/ml，优级纯。

5.5 硝酸溶液：1+1，用(5.2)配制。

5.6 硝酸溶液：5+95，用(5.2)配制。

5.7 硝酸溶液：1+99，用(5.2)配制。

5.8铍标淮贮备液：ρ(Be)=100mg/L。

使用市售有证标准溶液或准确称取1.9660g硫酸铍（BeSO4·4H2O），用少量水溶解后全量 转入1000ml容量瓶中，加入10ml硝酸(5.2)，用水定容至标线，摇匀。

5.9铍标准中间液：ρ(Be)=1.00mg/L。 准确吸取1.00ml铍标准贮备液(5.8)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至标线，摇匀。

5.10铍标准使用液：ρ(Be)=10.0μg/L。 准确吸取1.00ml标准中间液(5.9)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(5.7)定容至标线，摇匀。 临用现配。

5.11氯化钯溶液，ρ（PdCl2）=17.0g/L。 称取1.70g氯化钯，用硝酸溶液（5.6）低温加热溶解，定容至100ml。

5.12氩气：纯度≥99.99%。

6仪器和设备

6.1 石墨炉原子吸收分光光度计，具有背景校正功能。

6.2 铍空心阴极灯。

6.3 石墨管：热解涂层石墨管（市售商品）。

6.4 微波消解装置。

6.5 电热板：具有温控功能。

6.6 聚四氟乙烯坩埚。

6.7 一般实验室常用仪器和设备。

7样品

7.1样品采集与保存

按照HJ/T166的相关规定采集及保存土壤样品；按照GB17378.3和HJ/T91的相关规定采 集及保存沉积物样品。

7.2样品制备 按照HJ/T166和GB17378.3的要求，将采集的样品在实验室进行风干、粗磨、细磨至过 孔径0.15mm(100目)筛。样品采集、运输、制备和保存过程应避免沾污和待测元素损失。

7.3试样制备

7.3.1电热板消解法

称取样品0.1～0.3g（精确至0.1mg）于50ml聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入l0ml 盐酸（5.1），于通风橱内的电热板上低温(95±5℃)加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩3ml 时，加入5ml硝酸（5.2），5ml氢氟酸（5.3），加盖于电热板上中温(120±5℃)加热0.5~1h， 冷却后加入2ml高氯酸（5.4），加盖中温加热1h，开盖飞硅（为了达到良好的飞硅效果，应 经常摇动坩埚)，当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的 黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟（温度控制在140±5℃）并蒸至近干（趁热观察内容物呈 不流动状态的液珠状）。视消解情况，可再补加3ml硝酸（5.2），3ml氢氟酸（5.3），1ml 高氯酸（5.4），重复以上消解过程。取下坩埚稍冷，加入1ml硝酸溶液（5.5），温热溶解可 溶性残渣，转移至50ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中。

某些土壤和沉积物中有机质含量较高，应增加硝酸用量；在消解过程中，应注意观察，各种酸的用量和消解时间可视消解情况酌情增减；电热板温度不宜过高，防止聚四氟乙烯坩埚变 形及样品蒸干。 

7.3.2微波消解法

称取样品0.1～0.3g（精确至0.1mg）于微波消解罐中，用少量水润湿后加入6ml硝酸（5.2）， 2ml盐酸（5.1），2～5ml氢氟酸（5.3），按照一定升温程序（参见表1）进行消解，冷却后（或 将溶液转移至50ml聚四氟乙烯坩埚中）加入1.0ml高氯酸（5.4），在电热板上加热，温度控 制在150℃，加热至冒浓厚高氯酸白烟且内容物呈不流动状态时，取下坩埚稍冷，加入1ml硝 酸溶液（5.5），温热溶解可溶性残渣，转移至50ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，保存于 聚乙烯瓶中。

7.4实验室空白的制备

用去离子水代替试样，采用和试样制备相同的步骤和试剂，制备实验室空白。

7.5样品干物质含量和含水率的测定 按照HJ613测定土壤样品的干物质含量。按照GB17378.5测定沉积物样品的含水率。

8分析步骤

8.1 仪器参考测量条件 根据仪器说明书要求选择测量条件，仪器参考测量条件见表2。

8.2 校准曲线

准确移取铍标准使用液（5.10）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml于10ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.7）定容后摇匀。此标准系列中铍浓度依次为0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00μg/L。 按照仪器测量条件（8.1），由低浓度到高浓度依次向石墨管内加入20μl标准溶液和2μl基体改 进剂（5.11），测量吸光度。以相应吸光度为纵坐标，以铍标准系列质量浓度为横坐标，绘制铍 的校准曲线。

8.3测定

在与绘制校准曲线相同的条件下，测定实验室空白和试样的吸光度。由吸光度值在校准曲 线上查得铍含量。如试样在测定前进行了稀释，应将测定结果乘以相应的稀释倍数。

9结果计算与表示

9.1结果计算

9.1.1 土壤样品的结果计算

9.2结果表示

当测定结果小于1.00mg/kg时，保留小数点后两位；当测定结果大于等于1.00mg/kg时， 保留三位有效数字。

10精密度和准确度

10.1精密度

七家实验室分别对实际土壤样品（黑钙土）和沉积物样品（松花江沉积物）进行统一测定 （n=6），测定结果表明： 

实验室内相对标准偏差范围分别为2.8%～12%和1.2%～9.1%； 

实验室间相对标准偏差分别为7.3%和8.4%； 

重复性限（r）分别为0.465mg/kg和0.419mg/kg； 

再现性限（R）分别为0.665mg/kg和0.736mg/kg。 

10.2准确度

七家实验室分别对浓度为2.0±0.4mg/kg的土壤标准样品和浓度为1.8±0.3mg/kg的沉积物 标准样品进行统一测定，相对误差分别为-18%～9.2%和-13%～13%；相对误差的平均值分别为 （-5.7%±22%）和（0.8%±17.6%）。

11质量保证和质量控制

11.1每批样品至少做2个实验室空白，其测定结果应低于测定下限。

11.2每批样品需做校准曲线，用线性拟合曲线进行校准，其相关系数应大于0.995。

11.3每批样品至少按10%的比例进行平行双样测定，样品数量少于10个时，应至少测定一个平 行双样，测定结果的相对偏差一般不大于20%。

11.4每测10个样品和分析结束后，应测定校准空白和一个位于校准曲线中间的标准点，确保标 准点测量值的变化不大于10%。

11.5每批样品至少按10%的比例随机插入土壤或沉积物标准样品进行测定，样品数量少于10 个时，应至少测定一个标准样品，以控制样品测定的准确性。

12废物处理

实验中产生的废弃溶液应分类收集，委托有资质的单位进行处理。

13注意事项

13.1实验所用的玻璃器皿需先用洗涤剂洗净，再用（1+4）硝酸溶液浸泡24h，使用前再依次用 自来水、去离子水洗净。对于新器皿，应作相应的空白检查后方可使用。

13.2配制标准溶液与制备试样应使用同一批试剂。

13.3为了延长石墨管的使用寿命，消解后定容加入的硝酸量，视不同仪器要求可适当调整。